DOMAINE TECHNIQUE GENERAL

La présente invention concerne un procédé de fabrication de superalliages à base de nickel contenant de l'hafnium.

ETAT DE L'ART

On connaît déjà dans l'état de la technique, des superalliages à base de nickel.

Par "superalliages", on entend des alliages complexes présentant, à haute température et à haute pression, une très bonne résistance à l'oxydation, à la corrosion, au fluage et à des contraintes cycliques (notamment mécaniques ou thermiques). Ces superalliages trouvent une application particulière dans la fabrication de pièces utilisées dans l'aéronautique, par exemple des aubes de turbine.

Les superalliages peuvent être durcis par un traitement dit "de mise en solution". Un tel traitement consiste à chauffer l'alliage à une température appropriée élevée, inférieure à la température eutectique et à maintenir cette température suffisamment longtemps pour homogénéiser les concentrations élémentaires de ses constituants et contrôler la taille des précipités intermétalliques. Ceci permet d'optimiser les propriétés microstructurales du matériau.

Afin d'améliorer encore la tenue à l'oxydation des superalliages à base de nickel, on ajoute volontairement à ceux-ci de l'hafnium. Cependant, la présence d'hafnium dans le superalliage rend plus difficile la mise en solution totale ou quasi-totale des eutectiques et entraine des défauts de brûlures.

PRESENTATION DE L'INVENTION

L'invention a donc pour objectif de résoudre les inconvénients précités de l'état de la technique et de proposer un procédé de fabrication d'un superalliage à base de nickel contenant de l'hafnium permettant d'obtenir un superalliage qui conserve le rôle bénéfique de l'hafnium dans l'amélioration de la tenue à l'oxydation et à la corrosion mais sans avoir les inconvénients d'une mise en solution difficile.

A cet effet, l'invention concerne un procédé de fabrication d'une pièce en superalliage monocristallin à base de nickel contenant de l'hafnium.

Conformément à l'invention, ce procédé comprend les étapes successives suivantes consistant à :

- fabriquer un superalliage monocristallin, non dopé à l'hafnium, à base de nickel,

- fabriquer une pièce à partir de ce superalliage, - - déposer directement sur ladite pièce, une couche d'hafnium, d'une épaisseur comprise entre 50 nm et 800 nm,

- réaliser un traitement de diffusion de l'hafnium de façon à former une couche d'interdiffusion en surface de ladite pièce, et à obtenir ainsi une pièce en superalliage monocristallin à base de nickel contenant de l'hafnium.

Grâce à ces caractéristiques de l'invention, le superalliage obtenu présente des propriétés mécaniques améliorées grâce à une mise en solution quasi-totale ou améliorée des eutectiques tout en conservant une bonne résistance à l'oxydation et à la corrosion. L'utilisation d'une couche d'hafnium pur renforce encore cette résistance à l'oxydation.

Selon d'autres caractéristiques avantageuses et non limitatives de l'invention, prises seules ou en combinaison :

- le superalliage monocristallin à base de nickel non dopé à l'hafnium comprend en pourcentage massique :

- 5,2 % d'aluminium, 6,5 % de cobalt, 7,8 % de chrome, 2 % de molybdène, 7,9 % de tantale, 1 ,1 % de titane, 5,7 % de tungstène et le reste de nickel ou

- 5,6 % d'aluminium, 9,6 % de cobalt, 6,5 % de chrome, 0,6 % de molybdène, 3 % de rhénium, 6,5 % de tantale, 1 % de titane, 6 % de tungstène et le reste de nickel ou

- 5,73 % d'aluminium, 9,6 % de cobalt, 3,46 % de chrome, 0,6 % de molybdène, 4,9 % de rhénium, 8,3 % de tantale, 0,9 % de titane, 5,5 % de tungstène et le reste de nickel ou

- 5,7 % d'aluminium, 3 % de cobalt, 2 % de chrome, 0,4 % de molybdène, 6 % de rhénium, 8 % de tantale, 0,2 % de titane, 5 % de tungstène, 0,1 % de niobium et le reste de nickel ou - 5,8 % d'aluminium, 12,5 % de cobalt, 4,2 % de chrome, 1 ,4 % de molybdène, 5,4 % de rhénium, 7,2 % de tantale, 6 % de tungstène et le reste de nickel ou

- 6 % d'aluminium, moins de 0,2 % de cobalt, 4 % de chrome, 1 % de molybdène, 4 % de rhénium, 5 % de tantale, 0,5 % de titane, 5 % de tungstène, 4% de ruthénium et le reste de nickel.

DESCRIPTION DETAILLEE Le procédé conforme à l'invention consiste tout d'abord à fabriquer un superalliage monocristallin, non dopé à l'hafnium, à base de nickel. Par « non dopé à l'hafnium », on entend exempt d'hafnium.

Le tableau 1 ci-dessous cite plusieurs exemples préférentiels des superalliages susceptibles d'être utilisés dans le procédé conforme à l'invention. Ils sont identifiés par les lettres A à F. D'autres superalliages monocristallins à base de nickel non dopés à l'hafnium peuvent également être utilisés.

Tableau 1

Exemples de superalliages monocristallins à base de nickel sans hafnium

Le terme "reste" correspond, pour chaque superalliage, au pourcentage massique résiduel pour atteindre 100% avec les différents autres composants mentionnés.

On forme ensuite une pièce présentant une forme souhaitée à partir d'un tel superalliage, par exemple par fonderie ou par fabrication additive.

De préférence, on soumet ensuite la pièce obtenue à un traitement de mise en solution, et ce comme exposé précédemment dans l'introduction.

De préférence, ce traitement consiste en une première étape de montée en température jusqu'à atteindre une température d'environ 1 100° C pendant une durée comprise entre quelques minutes à 4 heures, suivie d'une deuxième étape de montée en température jusqu'à atteindre une température d'environ 1200° C pendant une durée comprise entre quelques minutes à 4 heures, et enfin une troisième étape de montée en température jusqu'à atteindre une température d'environ 1300° C pendant une durée comprise entre quelques minutes à 4 heures.

On dépose ensuite sur ladite pièce ainsi fabriquée, une couche d'hafnium, c'est-à-dire soit une couche d'hafnium pur (100% atomique d'hafnium), soit une couche contenant au moins 99,99% atomique d'hafnium. Cette couche est de préférence nanocristalline ou microcristalline. De préférence, cette couche présente une épaisseur comprise entre 50 nm et 800 nm, de préférence encore comprise entre 50 nm et 300 nm.

Le dépôt de cette couche d'hafnium peut être réalisé par dépôt physique en phase vapeur (PVD), de préférence par pulvérisation cathodique. Ceci permet de bien contrôler l'épaisseur déposée.

On peut également citer l'emploi du dépôt physique en phase vapeur par faisceau d'électrons (EBPVD pour "électron beam chemical vapor déposition"), l'évaporation, l'ablation par laser puisé ou la pulvérisation cathodique. Cette dernière technique a l'avantage de permettre la formation de films denses, d'une épaisseur nanométrique ou micrométrique et qui présentent une adhérence sur la couche précédente supérieure à celle obtenue avec les autres techniques de dépôt.

Le dépôt PVD s'effectue à l'intérieur d'une enceinte contenant la pièce et une ou plusieurs cibles correspondant au(x) matériau(x) à déposer, ici notamment l'hafnium. Sous l'application d'une différence de potentiel entre les parois du réacteur et la (les) cible(s), un plasma se forme dont les espèces positives sont attirées par la cathode (cible) et entrent en collision avec celle-ci. Les atomes de la ou des cible(s) sont pulvérisés et se condensent alors sur ladite pièce.

De préférence, les conditions de dépôt sont les suivantes :

- Chauffage pendant le dépôt : de 100 à 900° C

- Pression : de 0,1 Pa à 1 Pa

- Densité de puissance : 2 à 15 W/cm2

- Polarisation : - 500V à -150 V

Le bombardement ionique est réalisé pendant 10 à 30 minutes entre -200V et 500V. Le dépôt de la couche d"hafnium peut également être réalisé par dépôt chimique en phase vapeur (CVD).

Parmi les techniques de dépôts chimiques en phase vapeur (CVD), on peut citer par exemple :

- le dépôt chimique en phase vapeur assisté par plasma (PECVD pour "plasma enhanced chemical vapor déposition"),

- le dépôt chimique en phase vapeur à basse pression (LPCVD pour "low pressure chemical vapor déposition"),

- le dépôt chimique en phase vapeur sous ultravide (UHVCVD pour "ultra high vacuum chemical vapor déposition"),

- le dépôt chimique en phase vapeur à la pression atmosphérique (APCVD pour "atmospheric pressure chemical vapor déposition"),

- le dépôt chimique en phase vapeur de couches atomiques (ALCVD pour "atomic layer chemical vapor déposition"),

- l'aluminisation chimique en phase vapeur (CVA pour "chemical vapor aluminization).

Ladite pièce est alors soumise à un traitement de diffusion de l'hafnium, de façon à former à la surface de ladite pièce, une couche d 'interdiffusion, dans laquelle de l'hafnium est présent.

De préférence, le traitement de diffusion est réalisé en plaçant la pièce recouverte de la couche d'hafnium à l'intérieur d'une enceinte, en amenant celle-ci sous vide ou en introduisant à l'intérieur de celle-ci une atmosphère contenant un mélange de 95% en volume d'argon et de 5% en volume d'hélium, puis en effectuant le traitement thermique décrit ci-après.

De préférence, ce traitement thermique comprend une phase de montée en température, jusqu'à atteindre une température comprise entre 500° C et 1200° C, une phase de maintien de ce palier de température pendant une durée de 1 heure à 4 heures et une phase de refroidissement qui consiste à faire diminuer la température à l'intérieur de l'enceinte jusqu'à retourner à la température ambiante.

Le procédé conforme à l'invention présente de nombreux avantages cités ci-après.

Lors de la première étape du procédé, l'élaboration d'un superalliage monocristallin à base de nickel non dopé à l'hafnium et son utilisation pour la fabrication d'une pièce ne présentent pas de difficultés. Au contraire, dans l'état de la technique (superalliage dopé en hafnium), la mise en forme de la pièce, notamment par fonderie, aboutissait lors de sa solidification à des pertes d'hafnium qui étaient différentes selon la géométrie de la pièce ou son temps de solidification. De même cette pièce risquait de s'oxyder (formation d'oxyde d'hafnium). Ceci n'est pas le cas avec le procédé de l'invention puisqu'il n'y a pas d'hafnium à ce stade.

Lors de l'étape de mise en solution, l'homogénéisation des constituants de la pièce et la remise en solution du superalliage sont optimales.

Lors des attaques chimiques réalisées dans le cadre du contrôle non destructif des pièces, il n'y a pas d'attaque préférentielle des eutectiques résiduels.

Enfin, le dépôt ultérieur de la couche d'hafnium et sa diffusion aboutissent à la formation d'une pièce plus robuste, présentant une meilleure tenue mécanique via une mise en solution quasi-totale ou améliorée des eutectiques et une meilleure tenue à l'oxydation et à la corrosion.