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Title:
METHOD FOR OBTAINING ANTIMONY TRIOXIDE (SB2O3), ARSENIC TRIOXIDE (AS2O3) AND LEAD (PB)
Document Type and Number:
WIPO Patent Application WO/2020/132751
Kind Code:
A1
Abstract:
The present application relates to a method for obtaining antimony trioxide (Sb2O3), arsenic trioxide (As2O3) and metal lead (Pb) from a mineral containing predominantly antimonite. The first step begins with a process of oxidative roasting of the sulfide mineral in rotary ovens, at a controlled temperature close to 500°C, to oxidise antimony trioxide and arsenic trioxide and consequently volatilise same. In this step of the method, the air is regulated to ensure the adequate oxidation of antimony and arsenic until the trioxides thereof are formed, preventing the formation of cervantite (Sb2O4). The second step of the method is carried out in a fixed oven, to cause the volatilisation of the products of interest, antimony trioxide and the arsenic trioxide, which separate according to their different condensation temperatures. The temperature of the gases reduces from 450°C to 350°C, separating the antimony trioxide while the arsenic trioxide remains volatile and subsequently solidifies at a gas temperature of 300°C to 90°C. Given the condition that lead oxide does not volatilise at the temperature of the initial process, this compound remains solid inside the oven, being recovered as liquid lead, following reduction with carbon.

Inventors:
BUCHI GATICA JULIO DOMINGO (CL)
Application Number:
PCT/CL2018/000044
Publication Date:
July 02, 2020
Filing Date:
December 27, 2018
Export Citation:
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Assignee:
COMPANIA MINERA PARGO MINERALS SPA (CL)
International Classes:
C22B1/04; C22B5/02; C22B5/08; C22B5/16; C22B13/02; C22B30/02; C22B30/04
Foreign References:
CL1998001234A1
EP2682487B12016-07-13
CN105296764A2016-02-03
ES2117028T31998-08-01
ES8602957A11985-11-16
US2295039A1942-09-08
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Attorney, Agent or Firm:
PALMA OYEDO, Jaime Dagoberto et al. (CL)
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Claims:
REIVINDICACIONES

1.- Procedimiento de Obtención de Trióxido de Antimonio (Sb203), Trióxido de Arsénico (AS2O3) y Plomo (Pb) metálico a partir de un mineral predominante en Antimonita, CARACTERIZADO por dos etapas: а. Tostación oxidante, pero controlada en hornos rotatorios donde los gases se someten a distintos procesos de enfriamiento para obtener al final una mezcla solidificada formada por: Trióxido de Antimonio (Sb203), trióxido de Arsénico (AS2O3) y oxido de Plomo (PbO). b. Separación de la mezcla en un horno fijo de doble cámara a diferentes temperaturas de solidificación y posterior obtención de Plomo metálico, por reducción del óxido de Plomo.

2.- El proceso de obtención de acuerdo con la reivindicación 1 , CARACTERIZADO porque la primera etapa (a) de tostación oxidante controlada se efectúa en hornos rotatorios a una temperatura entre 450 y 550 °C

3.- El proceso de obtención de acuerdo con la reivindicación 1 , CARACTERIZADO porque en la primera etapa (a) la oxidación de Sulfuro de Plomo (PbS) a oxido de Plomo (PbO) se induce por la inyección de aire al sistema de manejo de gases a la entrada de uno de los componentes del sistema de enfriamiento. 4.- El proceso de obtención de acuerdo con la reivindicación 1 , CARACTERIZADO porque en la primera etapa (a) la mezcla de interés es condesada al final del sistema de enfriamiento y está constituida por Trióxido de Antimonio, Trióxido de Arsénico y Oxido de Plomo que se recuperan en un Filtro de Mangas que opera bajo los 100°C.

5.- El proceso de obtención de acuerdo con la reivindicación 1 , CARACTERIZADO porque la segunda etapa (b) de volatilización y separación de la mezcla se efectúa en hornos fijos a una temperatura entre 450 y 550 °C. б.- El proceso de obtención de acuerdo con la reivindicación 1 , CARACTERIZADO porque en la segunda etapa (b) el trióxido de Antimonio (Sb203) se recupera en una Cámara de Enfriamiento Radiativa que opera a temperaturas cercanas a los 350°C.

7.- El proceso de obtención de acuerdo con la reivindicación 1 , CARACTERIZADO porque en la segunda etapa (b) el trióxido de Arsénico (As203) se recupera al final del sistema en un Filtro de Mangas (FM) a temperaturas menores a los 100°C.

8.- El proceso de obtención de acuerdo con la reivindicación 1 , CARACTERIZADO porque en la segunda etapa (b) el plomo (Pb) se recupera como producto comercial desde el interior del horno, por un proceso de reducción con carbón coque que lo transforma el Oxido de Plomo (PbO) a Plomo metálico líquido a la temperatura del proceso, entre 450 y 550°C.

9.- El proceso de obtención de acuerdo con la reivindicación 1 a 4, CARACTERIZADO porque se entregan gases de combustión limpios al ambiente, los gases salientes del filtro de mangas ingresan a una torre de lavado de gases y por aspersión en contra corriente se limpian con lechada de cal al 10% de dilución.

Description:
Proceso de obtención Trióxido de Antimonio (Sb203), Trióxido de Arsénico (AS2O3) y Plomo (Pb)

MEMORIA DESCRIPTIVA.

CAMPO DE LA INVENCIÓN

La presente solicitud considera un procedimiento de Obtención, en dos etapas, de Trióxido de Antimonio (Sb203), Trióxido de Arsénico (AS2O3) y Plomo (Pb) metálico a partir de un mineral, predominante en Antimonita o Estibina (Sb2S 3 ) y de otros minerales sulfurados de Arsénico(As) y Plomo(Pb) contenidos en el mineral.

ANTECEDENTES DE LA INVENCIÓN

Los procesos de Obtención de Trióxido de Antimonio a partir de minerales sulfurados metálicos se basan en la facilidad de la oxidación entre los elementos presentes, tales como: arsénico, estaño, antimonio y plomo, la que decrece en el siguiente orden: Arsénico > Estaño > Antimonio > plomo (As > Sn > Sb > Pb).

El antimonio es parcialmente oxidado mientras el concentrado o mineral contenga arsénico y estaño, y solo cuando estos dos elementos estén oxidados, la oxidación del antimonio se incrementa, en tanto la oxidación de plomo no comienza hasta que todo el antimonio esté oxidado. De esta manera, ante la presencia importante de As y Sn en el mineral rico en antimonita, se debe tener presente este factor, previo a generar la oxidación completa del Antimonio (Sb). En el caso del Arsénico (As), su trióxido se sublima a los 465°C hecho que facilita su separación desde los procesos pirometalúrgicos de fusión o tostación. Debe siempre tenerse presente en la selección del proceso de obtención del trióxido de Sb que el punto de fusión del Antimonio (Sb) es 630°C y de su trióxido 656°C y de la Antimonita 525°C, por lo cual la oxidación de Antimonio (Sb) metálico fundido es factible de realizar por oxidación directa del baño líquido o en gotas suspendidas en una atmósfera oxidante, en un proceso de fusión en horno ciclón. Existen procesos pirometalúrgicos conocidos de obtención del trióxido de Antimonio a partir de minerales sulfurosos de Sb o concentrado del mismo, siendo el método más tradicional el de fusión con hierro metálico, para provocar la reducción a Antimonio (Sb) metálico (9.2. Extracción por vía pirometalúrgica. Curso Metalurgia del Antimonio, Antonio Ros Moreno, 2009)

Algunas veces se puede someter a tostación la estibina nativa en atmósfera oxidante, con aire precalentado para quitarle el azufre y generar el óxido blanco (trióxido), el cual puede reducirse después con carbón (coque), para obtener Antimonio (Sb) metálico. La tostación se realiza para transformar los sulfuros en óxidos, los cuales son más fáciles de reducir. La oxidación precisa una temperatura lo suficientemente alta para producir la necesaria afinidad entre el oxígeno y el compuesto a oxidar. La temperatura más baja utilizada en estos procesos es de 600 °C. Normalmente la temperatura oscila, según el tipo de materia prima y del horno, de 750 a 950 °C. Para que la oxidación se realice uniformemente es preciso la existencia de abundancia de aire, en contacto con la materia a oxidar. La necesidad de abundancia de aire es debido a que el poder oxidante de este disminuye cuando se mezcla con los productos gaseosos de la oxidación, reduciéndose hasta en un 50% de su valor. La velocidad de tostación se acelera, aumentando la velocidad de desprendimiento de los productos gaseosos y su sustitución por aire puro. La velocidad y también el acabado del tostado están influenciados por el tamaño del material crudo. La velocidad de tostación tiene un punto máximo, desde el punto de vista económico, ya que al sobrepasarlo, las pérdidas del material en forma de polvo que llevan los gases de escape, no compensan el aumento de velocidad, pues la recuperación de estos polvos es costosa.

Los factores que controlan la tostación son: la temperatura y el tiempo. El calor necesario para realizar la tostación oxidante lo produce la combustión de un combustible, bien solo o mezclado con la carga, o utilizando el calor originado por las reacciones exotérmicas entre el mineral y el oxígeno del aire. Mediante el tostado del sulfuro de antimonio se obtiene óxido de antimonio (III y IV), Sb 2 03 y Sb 2 0 4 respectivamente, según las reacciones:

2Sb 2 S 3 + 90 2 2Sb 2 0 3 + 6S0 2 T

Sb 2 S 3 + 50 2 Sb 2 0 4 + 3S0 2 ΐ

A partir del óxido obtenido por la operación previa de tostación oxidante a la que se ha sometido la mena, se realiza el calentamiento a elevada temperatura con reactivos reductores (Carbón Coke) para originar un metal fundido o una aleación u otro producto, pero siempre al estado fundido.

El trióxido de antimonio también se puede obtener a partir del mineral de antimonita mediante su tostación en hornos convencionales. En la actualidad los hornos de tostación rotatorios son los más comúnmente empleados. El proceso de beneficio de la antimonita depende principalmente del contenido de antimonio y otros minerales presentes. La obtención del trióxido de antimonio comúnmente se realiza por medio de la tostación del sulfuro de antimonio, antimonita (Sb 2 S 3 ), en hornos de tostación convencionales. La tostación de sulfuras es un proceso de reacción Gas-Sólido en un horno (especial) en el que se pone en contacto aire en grandes cantidades, a veces enriquecido con oxígeno, con los concentrados de mineral de sulfuro. El sulfuro de antimonio se oxida a óxido de antimonio (III) (volátil en la tostación) o a óxido de antimonio (IV) (no volátil).

El control del horno en la producción del óxido de antimonio (IV) no volátil, es relativamente sencillo, sin embargo el óxido de antimonio (IV) no se separa del residuo, en perjuicio de la eficiencia de obtención de trióxido. La tostación tiene la ventaja de que los gases volátiles de Trióxido de Antimonio (Sb 2 0 3 ) se producen de forma selectiva con un 98% de rendimiento y se separan de la ganga, que contiene los metales preciosos en una forma recuperable. Sin embargo, es difícil controlar el horno y la temperatura. El Trióxido de Antimonio se forma entre 290 y 340°C en una atmósfera oxidante, y la velocidad de reacción alcanza su máximo a 500°C, en la que comienza a formarse el óxido de antimonio (IV). Las impurezas que llegan a presentarse en los productos son arrastrados por los gases de S0 2 o Sb 2 0 3 , según sea el caso.

La reacción básica es:

2 Sb 2 S 3 + 9 0 2 ® 2Sb 2 0 3 + 6 SO2

Si hay demasiado oxígeno, se forma el óxido de antimonio (IV):

Sb 2 S 3 + 5 0 2 Sb 2 0 4 + 3 S0 2

Por encima de 560°C, la velocidad de reacción disminuye considerablemente. Durante la tostación, el óxido de antimonio (IV) puede reaccionar con el sulfuro de antimonio (III) y con Cervantina fresca resultando óxido de antimonio (III) al gestarse la reacción con baja presencia de 0 2 .

Sb 2 S 3 + 9 Sb 2 0 10 Sb 2 C> 3 + 3 S0 2

Por lo tanto, el proceso debe diseñarse de manera que se forme rápida y preferentemente Trióxido de Antimonio (Sb 2 03). La temperatura debe ser suficientemente alta como para garantizar la volatilización adecuada y, el suministro de oxígeno debe mantenerse bajo para inhibir la formación de óxido de antimonio (IV). Cuando la temperatura es demasiado elevada, parte de la carga se funde sobre otros granos de sulfuro; y evita una oxidación óptima. Durante la condensación del óxido de antimonio (III), el contenido de oxígeno en la fase gaseosa debe mantenerse lo suficientemente baja para evitar la formación de óxido de antimonio (IV). El nivel de la temperatura se rige por el contenido de azufre en el mineral. Los minerales de baja ley de Sulfuro de Antimonio (Sb 2 S3) pueden ser tostados entre 850 y 1000°C.

Si se tuestan minerales ricos en Sulfuro de Antimonio (Sb 2 Ss), el límite superior es el punto de fusión del sulfuro (546°C); en la práctica, la temperatura no debe superar los 400°C. El grado de oxidación es controlado por carbón vegetal o polvo de coque, combinado con la carga, admitiendo sólo la cantidad de aire necesaria para formar monóxido de carbono y trióxido de antimonio (III). El monóxido de carbono inhibe la oxidación a óxido de antimonio (IV). A pesar de todo, la formación de óxido de antimonio (IV) no puede ser suprimida por completo.

En la primera condensación se obtiene óxido de antimonio (IV), óxido de plomo (II) y polvos del humo. El óxido de antimonio (III) se condensa en segundo lugar, y el óxido de arsénico (III) volátil en último lugar. Si la concentración de oxígeno en el horno es demasiado baja, se puede producir una oxidación parcial y dar una mezcla de óxido y sulfuro fundido a 485 ° C.

Si la concentración de oxígeno es demasiado alta, puede formar arseniatos y antimoniatos de plomo, cobre y otros metales que pasan a la escoria. (Estudio del comportamiento de antimonita durante su tostación a Sb 2 C>3 (trióxido de antimonio) en hornos de resistencia eléctrica y microondas, T.J. Ornelas, H.J.A. Hernández, M.M. Márquez, y M.A. ortiz Depto. de Explotación de Minas y Metalurgia de la Facultad de Ingeniería Universidad Nacional Autónoma de México Cd. Universitaria, 2012).

Como se puede apreciar, de la literatura citada, para obtener Trióxido de Antimonio (Sb 2 03) desde antimonita se debe controlar muy bien la temperatura y el oxígeno durante el proceso de obtención, ya que estas variables inciden directamente en el rendimiento y por supuesto en los costos.

La tostación es una operación preparatoria de los minerales de tipo pirometalúrgico. En su forma oxidante se utiliza para transformar los sulfuros metálicos minerales en óxidos y/o sulfatos, por reacción con el oxígeno del aire a temperaturas entre 500 y 900 °C, facilitando la extracción por ambos métodos. El sistema químico-físico correspondiente está compuesto de: metal, azufre y oxígeno (Me-S-O), y admite un máximo de cinco fases en equilibrio. Al operar a temperatura constante se reducen a cuatro las fases. Tres son combinaciones del metal, su sulfuro, su óxido y su sulfato y la cuarta está constituida por una mezcla de gases sometidos a una presión externa de 1atm. Cuando coexisten con el gas solo dos fases condensadas, el sistema, en condiciones isotermas, tiene un grado de libertad y las líneas de equilibrio son representables en el plano coordenado de dos dimensiones.

El estudio gráfico del equilibrio de estos sistemas ternarios con una restricción se realiza mediante el diagrama isotérmico de Kellogg-lngraham. La operación industrial se realiza en presencia del aire atmosférico y a temperaturas entre 500 y 900 °C, que siendo superiores a la de ignición o autocebado de la reacción no superan el punto de reblandecimiento de la carga. Las reacciones son exotérmicas utilizándose parte del calor generado para precalentar la carga y el aire, recuperándose el sobrante fuera del reactor, normalmente con generación de vapor. Los gases ricos en SO2 se utilizan en la producción de ácido sulfúrico. El más importante equilibrio es MeS-MeO y también MeS-MeSC>4, para los cuales, tomando como función del equilibrio la presión parcial de SO2, y como variable la presión parcial de O2.

La tostación consiste en el cambio de la composición química de un mineral metálico por reacción a alta temperatura, pero sin cambio de su estado sólido, con las sustancias gaseosas de la atmósfera del horno. La tostación, como la calcinación, es una operación de naturaleza química pero, a diferencia de ésta, no se plantea eliminar materia inerte sino tan sólo transformarla, sus efectos sobre la concentración metálica de la menas son escasos.

La tostación es una preparación aplicable tanto a la extracción pirometalúrgica como hidrometalúrgica, ya que sus fines son diversos en dependencia de la naturaleza del mineral: óxidos, sulfuros, etc., y del reactivo gaseosos utilizado: oxígeno, oxido de carbono, cloruros, pudiéndose distinguir, según sea éste, en tres tipos básicos: oxidante, reductora, y clorurante, de las cuales la más característica es la primera, realizada sobre sulfuros en presencia de aire, que corresponde con ei concepto estricto del término.

La tostación oxidante puede realizarse bajo la modalidad de a muerte, o completa, y parcial, y ésta última puede ser sulfatante o no sulfatante. En la tostación a muerte el sulfuro se oxida completamente para facilitar su posterior reducción por carbón. En la parcial no sulfatante se disminuye el contenido de azufre para después poder formar una fase fundida de sulfuros que concentre el metal; en la sulfatante, queda una parte del azufre como sulfato, para hacerlo soluble en los medios acuosos. (Diagramas de Tostación Kelloogg-lngraham (k-1. José María Palacios de Liñán. 11/ Octubre 2011) Moreno, 2009).

Como se puede apreciar, de la literatura citada el método de tostación no es un método limpio, ya que solo transforma los materiales en otras sustancias químicas y no existe eliminación como en el caso de la calcinación que podría ser un método más productivo, que no requiere tanta purificación y separación posterior.

Se han patentado en el pasado algunos procesos que se refieren a un procedimiento para la producción de trióxido de antimonio y particularmente a procedimientos de tostación para producir trióxido de antimonio de alta pureza a partir de minerales y concentrados. En esta patente específicamente se procede con la reducción de tamaño, se considera también el agregado de aglutinantes, tales como: aceites o ceras y el trabajar a unas temperaturas muy elevadas, entre 1000 y 1300 °C, generando un gran consumo de energía para dar cuenta del proceso completo (ES0330830, 01/07/1967, UN PROCEDIMIENTO PARA PREPARAR TRIOXIDO DE ANTIMONIO, M & T CHEMICALS INC.)

Como se puede apreciar, de la patente citada el método de tostación considerado en este documento considera el tratamiento previo del mineral, reducción de tamaño y el agregado de alguna sustancia química, además de trabajar a temperaturas por sobre los 1000°C, todo esto sin duda encarece los costos de producción y el proceso de obtención se hace menos atractivo, ya que requiere más tiempo en la preparación del mineral.

Existe otra patente en el arte previo que apunta más bien a la obtención de antimonio Metálico, el material portador de antimonio es estibnita, auroestibnita, tetrahidrita o una combinación de estos. El material de trabajo se prepara triturando y moliendo los materiales portadores de antimonio y de valores metálicos y sometiendo los materiales resultantes a un proceso de flotación. El proceso para recuperar selectivamente el antimonio incluye filtrar un concentrado grueso con una solución alcalina de sulfuro, produciendo así la solución que contenga antimonio y el residuo que contiene los valores metálicos remanentes, y separar la solución que contenga antimonio de los residuos. El proceso incluye además el paso de electrolizar la solución que contenga antimonio separado, para recuperar el antimonio metálico. El proceso de Lixiviación requiere un alto consumo de energía eléctrica (MX2008013141 , 02/03/2009, PROCESS FOR RECOVERY OF ANTIMONY AND METAL VALUES FROM ANTIMONY- AND METAL VALUE-BEARING MATERIALS, STRAITS RESOURCES LTD).

Como se puede apreciar, de la anterior patente citada también la obtención de antimonio, de otra forma, en este caso metálico, requiere de procesos de alto costo, que los hacen poco atractivos para la mayoría de los mercados.

DESCRIPCION DE LA INVENCION

El Procedimiento de Obtención reivindicado para realizar la transformación de antimonita a Trióxido de Antimonio (Sb 2 03) considera la tostación oxidante, pero controlada en hornos rotatorios, de manera que aseguren sólo la generación de trióxidos de Antimonio (Sb 2 03) y Trióxido de Arsénico (As 2 Ü3) volátiles a la temperatura de proceso, entre 450-550°C y que la Galena (PbS) no oxidada se volatilice e incorpore a los gases salientes del horno, productos de la combustión y de anhídrido sulfuroso (S0 2 ) resultante de la oxidación de los sulfuros de Antimonio ( Sb) y Arsénico (As).

El mineral considerado como materia prima generalmente tiene la siguiente composición genérica:

❖ Antimonita > 50%

❖ Galena (PbS)< 0,15%

❖ Arsenopirita< 2%

❖ Sílice (S¡02) constituye mayormente la ganga

❖ Trazas de mercurio En los ensayos efectuados para el desarrollo de este proceso de obtención, el mineral considerado de Antimonita o Estibina (Sb2S3) y de otros minerales sulfurados de As y Pb contenidos, el que químicamente contienen en promedio 30% Antimonio(Sb), 4% Arsénico(As) y 10% de Plomo(Pb).

Tabla 1 : Productos de salida de la Primera Etapa.

La mezcla de gases volátiles generada en el proceso de tostación, en esta Primera Etapa del proceso de Obtención se somete a distintos procesos de enfriamiento para obtener al final del sistema de manejo de gases una mezcla solidificada, formada por: Trióxido de Antimonio (Sb 2 0 3 ), Trióxido de Arsénico (As 2 0 3 ) y Oxido de Plomo (PbO). La oxidación de Sulfuro de Plomo (PbS) a Oxido de Plomo (PbO) se induce por la inyección de aire al sistema de manejo de gases, a través de una válvula controlada, instalada a la entrada de uno de los componentes del sistema de enfriamiento.

De esta manera, la mezcla condesada al final de este sistema estará constituida por Trióxidos de Antimonio (Sb) y Arsénico (As) y también Oxido de Plomo (Pb). Se recupera en un Filtro de Mangas que opera bajo los 100°C.

Para entregar gases de combustión limpios al ambiente, los gases salientes del filtro de mangas que contienen anhídrido sulfuroso (S0 2 ) ingresa a una torre de lavado de gases empacada, donde por aspersión, en contra corriente, de lechada de cal ( Ca(OH) 2 ) al 10% de dilución, se pone en contacto sobre el gas que asciende a través del material de empaque, neutralizando al anhídrido sulfuroso (S0 2 ) generando Yeso (CaS0 ) diluido en agua, que se retira del sistema para su disposición final. La Tabla 2, muestra el flujo de gases enviados a la torre de lavado, generados en la primera etapa del proceso.

Neutralización de anhídrido sulfuroso (S0 2 ) en la torre de lavado

La reacción química correspondiente al abatimiento de anhídrido sulfuroso (S0 2 ) en la torre de lavado es la siguiente:

S0 2 {g)+Ca(0H) 2 (s)®CaS0 3 * 12 H 2 0s + 12 H 2 0{1)

Tabla 2: Flujo de gases de entrada a Torre de Lavado

El proceso descrito en la patente no solo es comercialmente competitivo, ya que permite altos índices de productividad a un bajo costo, muy distinto a lo descrito con anterioridad y considera también la eliminación de gases contaminantes mediante un proceso sencillo y fácil de implementar.

El material no volátil del mineral, la ganga mineral calcinada es retirada del horno y es transportada, junto con los polvos arrastrados por los gases saliente de dicho equipo y que se recuperan del sistema de manejos de gases, a pozos de enfriamiento, en que el material es depositado para su posterior enfriamiento y retiro a su lugar de destino definitivo, botadero o devolución al lugar de origen, el yacimiento..

Considerando también los antecedentes previos orientados a la metalurgia del plomo, se decidió efectuar la separación en productos comerciales, trióxidos de Antimonio(Sb) y Arsénico(As) y la generación de Plomo(Pb) metálico, la mezcla solidificada de óxidos obtenidos al final de la primera etapa del proceso, se somete a una segunda etapa en un horno fijo, de doble cámara similar a un reverbero, con quemadores en su muro posterior con inclinación hacia el fondo de los crisoles para contrarrestar el arrastre de polvos, sentido contrario al flujo de gases salientes, que inhiben el arrastre de polvo y mantienen la temperatura del horno entre los 450 y 550 °C, donde aprovechando las propiedades físicas inherentes de los productos a obtener, se provoca su separación y obtención como productos comerciales.

Volatilización de Trióxidos de Antimonio (Sb) y Arsénico (As) y condensación separada de ellos en el sistema de manejo de gases, dada las diferentes temperaturas de solidificación, retirando en primer lugar el Trióxido de Antimonio (Sb 2 03) en una Cámara de Enfriamiento Radiativo que opera entre los 350 y 300°C y posteriormente el Trióxido de Arsénico (AS2O3) en un Filtro de Mangas bajo los 100°C, entre tanto el Plomo oxidado (PbO) se acumula dentro de la cámara en la cual se inició el proceso de volatilización en el horno para su posterior tratamiento.

La reducción del Oxido de Plomo (PbO) acumulado se produce agregando carbón coque u otro combustible similar sobre este material a fin de inducir su transformación a plomo (Pb) metálico, líquido a la temperatura del proceso (entre 450 y 550°C), hecho que una vez concretado el plomo (Pb) líquido obtenido es extraído del horno para su moldeo.

La segunda etapa del proceso se lleva a cabo en dos sub-etapas. La primera de ellas, que se realiza entre 450 y 550°C en un horno fijo, de doble cámara similar a un reverbero, con quemadores en su muro posterior con inclinación hacia el fondo de los crisoles para contrarrestar el arrastre de polvos, sentido contrario al flujo de gases salientes, corresponde a la volatilización de los trióxidos de Arsénico y Antimonio que conformaban la mezcla de óxidos junto con el Óxido de Plomo (PbO) y que fue recuperada en los filtros de mangas de la primera etapa. El óxido de plomo que no volatiliza, queda en el reactor y se acumula para ser reducido con carbón coque en la segunda sub-etapa.

El Trióxido de Antimonio (Sb 2 C>3), uno de los productos finales del proceso, es capturado en una Cámara de Enfriamiento Radiativa debido a que su condensación se produce entre los 350 y 400 °C.

El Trióxido de Arsénico (As 2 C>3) pasa hasta el filtro de mangas, donde es captado, debido a que su condensación se produce bajo los 280°C.

Los gases de salida, producto de la combustión del gas natural en el reactor están resumidos en la Tabla 3. Tabla 3: Gases de salida reactor primera sub-etapa .

DESCRIPCIÓN DETALLADA DE LA INVENCIÓN

Se considera una descripción más detallada del proceso de obtención, el cual está constituido básicamente de las siguientes dos etapas de procesos pirometalúrgicos: Primera Etapa

Volatilización y formación de Mezcla de los Productos de Interés.

En esta primera etapa se considera un proceso de Tostación oxidante controlada, de los minerales sulfurados a una temperatura, entre 450 y 550°C, en hornos rotatorios inclinados un 2% en sentido longitudinal, revestidos interiormente, y con alzadores.

La alimentación de mineral a los hornos es continua depositándolo en el interior del tostador a 40 cms. desde su extremo posterior y a 30 cms. sobre el revestimiento refractario y sobre los alzadores de levante. La cantidad de aire es regulada para asegurar la adecuada oxidación de Antimonio (Sb) y Arsénico(As) hasta la formación de sus trióxidos, y la consecuente volatilización de los mismos, como también asegurar la volatilización directa de la Galena (PbS) suministrada y frenar la formación de Cervantina (Oxido de Antimonio IV,Sb 2 0 4 ). Los productos volátiles evacúan del horno junto con los gases de combustión y el anhídrido sulfuroso (SO2) formado a partir de la oxidación de los sulfuras de Antimonio (Sb) y Arsénico (As), en conjunto con partículas de ganga mineral arrastradas por la corriente gaseosa. Segunda Etapa

Separación de los Productos Comerciales

En esta Segunda Etapa del proceso se lleva a efecto en un horno fijo de doble cámara (tipo reverbero) evitando que se arrastre el polvo fino que caracteriza a la mezcla de óxidos de Antimonio(Sb), Arsénico(As) y Plomo(Pb), recuperados en el Filtro de Mangas de la etapa anterior. Al igual que en la etapa anterior la temperatura del proceso en el horno se considera entre 450 y 550°C, con el fin de generar la volatilización de los productos de interés, Trióxido de Antimonio(Sb 2 0 3 ) y Trióxido de Arsénico(As 2 0 3 ) que se separan conforme a sus diferentes temperaturas de solidificación, en equipos distintos del sistema de Manejo de Gases, donde el Trióxido de Antimonio (Sb 2 0 3 ) se recuperará en una Cámara de Enfriamiento Radiativa que opera a nivel de temperatura cercana a los 350°C y el Trióxido de Arsénico(As 2 C> 3 ) al final del sistema en el Filtro de Mangas (FM) a temperaturas menor a los 100°C. Dada la condición de que el óxido de plomo (Pb) no volatiliza a la temperatura del proceso indicada, este compuesto se mantendrá sólido al interior del horno.

Para la recuperación del plomo (Pb) como producto comercial desde el interior del horno, se debe efectuar un proceso de reducción con carbón coque, para que lo transforme a plomo (Pb) metálico liquido a la temperatura del proceso, entre 450 y 550 °C.

Reducción del óxido de plomo

El óxido de plomo retenido en el reactor, es reducido con Carbón Coque, de acuerdo a las siguientes reacciones químicas.

2Pb0+C 2Pb+C0 2

PbO+C Pb+CO

Pb0+C0®Pb+C0 2

Los gases generados en el proceso de reducción de plomo (Pb) están resumidos en la Tabla 4. Tabla 4: Gases generados por reducción de óxido de plomo (PbO) con Carbón Coque

REFERENCIAS

1. Curso Metalurgia del Antimonio, Antonio Ros Moreno, 2009

2. Estudio del comportamiento de antimonita durante su tostación a Sb 2 0 3 (trióxido de antimonio) en hornos de resistencia eléctrica y microondas, T.J. Ornelas, H.J.A. Hernández, M.M. Márquez, y M.A. ortizDepto. de Explotación de Minas y Metalurgia de la Facultad de Ingeniería Universidad Nacional Autónoma de México Cd. Universitaria, 2012.

3. Diagramas de Tostación Kelloogg-lngraham (k-1.José María Palacios de Liñán.

11/ Octubre 2011.

4. ES0330830, 01/07/1967, UN PROCEDIMIENTO PARA PREPARAR TRIOXIDO DE ANTIMONIO, M & T CHEMICALS INC.

5. MX2008013141 , 02/03/2009, PROCESS FOR RECOVERY OF ANTIMONY AND METAL VALUES FROM ANTIMONY- AND METAL VALUE-BEARING

MATERIALS, STRAITS RESOURCES LTD