Le développement de la micro-fluidique, notamment dans le domaine biomédical par le biais des microdispositifs du type carte d'analyse ou encore dans le domaine de la synthèse chimique avec les microréacteurs, a créé la nécessité de disposer de microvannes performantes, fiables et surtout réutilisables.

Dans le domaine biomédical, différents types de vannes ont été décrits. Un premier type concerne des microvannes utilisant l'effet pyrotechnique. Une telle vanne est décrite par exemple dans le document WO-A-98/22719. Il s'agit d'une vanne miniature pour le remplissage du réservoir d'un appareil d'administration transdermique. Le principe de fonctionnement de cette vanne repose sur la fragmentation d'un substrat provoquée par les gaz de combustion d'une charge pyrotechnique, ledit substrat séparant initialement une réserve de fluide et un réservoir vide. Cette microvanne peut, selon une autre variante de réalisation, tre utilisée avec une enveloppe gonflable. Les gaz de combustion provoquent d'abord la rupture du substrat puis le gonflement de l'enveloppe dans le but de pousser un fluide afin de l'évacuer.

Ces microvannes présentent comme principal inconvénient de ne pas tre réutilisables. De plus, leur fonctionnement entraîne l'émission de fragments de substrat dans le microcircuit.

Le document WO-A-02/065005 décrit un microdispositif multicouche utilisant un bilame et un matériau élastomère du type PolyDiMéthylSiloxane (PDMS) dans lequel et ouvert un canal. Lorsque une tension est appliquée sur le bilame, celui-ci se déforme est vient écraser les parois souples du canal, créant l'occlusion de celui-ci.

Bien que cette vanne soit réutilisable, elle présente un inconvénient majeur qui réside dans la complexité de construction (nombre important de couches), la nécessité

d'avoir une élévation de température non négligeable dans le bilame pour obtenir la fermeture du canal. Par ailleurs, le niveau de tenue en étanchéité dans le temps doit également tre assez faible.

Il s'avère par ailleurs que le PDMS n'est pas un matériau très adapté au flux de liquide dans des microsystèmes pour des applications biologiques. En effet, son caractère très hydrophobe entraîne une possibilité de formation de bulles dans le circuit microfluidique. Sa mise en oeuvre industrielle est difficile (coulage). Il présente un fort pouvoir d'adsorption des protéines.

Le document US-B-6,382, 254 décrit une vanne microfluidique permettant de contrôler le flux d'un liquide à travers un canal. Le fonctionnement de la vanne est basé sur l'utilisation de liquide (type Poly (oxyde d'éthylène)) dont la viscosité augmente fortement avec la température (le liquide passe à l'état de gel).

Ce dispositif comporte l'inconvénient d'avoir à mélanger le liquide transporté avec le liquide activateur (problème de compatibilité, mise en oeuvre difficile), d'avoir à intégrer un liquide dans un espace confiné dans le microdispositif (si le liquide activateur n'est pas mélangé au liquide transporté) et donc des problèmes de remplissage qui en découlent. Ce dispositif présente également l'inconvénient majeur d'avoir à chauffer le liquide et/ou le dispositif jusqu'à 50°C, ce qui est peu compatible avec des réactions biologiques à des températures contrôlées et éventuellement avec des réactifs ne supportant pas de telles élévations de température, notamment les enzymes.

D'autres types de vannes ont également été décrits. Il s'agit de vannes constituées par un film. Ce type de vannes est principalement disposé au niveau des faces de cartes d'analyses. Ces films peuvent tre autocollants et présenter des zones non collantes au niveau des vannes. C'est le cas par exemple de la demande de brevet WO-A-00/13795 déposée par la demanderesse qui décrit une invention sur un dispositif ou carte d'analyse permettant de conduire une réaction ou au moins deux réactions en parallèle ou en série en son sein. Le dispositif est constitué par, d'une part, un réseau de canaux au sein duquel le transfert d'au moins un échantillon à traiter et/ou à analyser est possible, et d'autre part, au moins une vanne incorporée au dispositif permettant l'orientation de chaque échantillon transféré au niveau du réseau et donc le contrôle des transferts, des réactions

et des analyses dans ledit dispositif. Dans le mode de réalisation des figures 1 à 3, on remarque qu'une pastille en élastomère est insérée entre le film autocollant et le corps de la carte, ce qui autorise une réutilisation de la vanne.

Une telle structure augmente néanmoins le nombre d'éléments et le coût pour permettre de réaliser une carte d'analyse fonctionnelle.

La demanderesse a également déposé une demande de brevet WO-A-00/78453, qui concerne une vanne, traversée par au moins un canal, permettant de diriger au moins un fluide mû par des moyens de transfert au sein d'une carte d'analyse, la carte comportant deux faces reliées l'une à l'autre par un bord, caractérisée par le fait qu'elle est constituée d'une part d'un film, flexible et/ou qui peut tre déformé, fixé en partie sur au moins l'une des faces de ladite carte, et d'autre part d'un moyen de compression du film, moyen qui peut tre activé ou désactivé. La fixation est réalisée au niveau d'au moins l'une des faces planes par l'intermédiaire d'une fixation située au niveau d'un renfoncement périphérique à h vanne, tel qu'une rainure. De plus, la fixation est assurée par une soudure périphérique à la vanne en fond de rainure.

Toutefois, les films flexibles qui sont utilisés dans cet état de la technique sont inertes, c'est-à-dire qu'ils n'ont que des propriétés de déformations structurelles suite à des contraintes physiques. La succession de ces contraintes ainsi que leur intensité, peut induire une déformation constante, pouvant entraîner soit la fermeture, soit l'ouverture définitive. De plus, ces ouvertures et/ou fermetures par déformation obligent à disposer d'un mécanisme pour actionner le mouvement des films flexibles, ce qui est volumineux, lourd et susceptible de représenter un coût non négligeable.

Des polymère non inertes ont également été décrits à titre d'utilisation pour la réalisation d'une vanne. La demande de brevet WO-A-02/44566, au nom de la demanderesse, décrit par exemple des vannes activées par des polymères électro-actifs ou par des matériaux à mémoire de forme. De tels polymères permettent de réaliser des vannes et plus précisément des mini-vannes, qui sont normalement ouvertes ou fermées et qui deviennent respectivement fermées ou ouvertes lorsqu'un courant électrique leur est appliqué. Ces vannes sont constituées d'une part d'un film, fexible et/ou qui peut tre déformé, fixé sur la face d'une carte d'analyse, et d'autre part d'un actionneur du film, qui

permet d'activer ou de désactiver ladite vanne, cet actionneur étant constitué par une source électrique.

Si les vannes décrites dans cette demande de brevet sont particulièrement efficaces pour réaliser des vannes de surface, c'est-à-dire des vannes qui se trouvent sur au moins une des faces d'une carte d'analyse et donc qui se présentent sous la forme d'un film, elles ne peuvent nullement tre utilisées au sein d'un canal ou d'un conduit, dans la mesure où la déformation d'un film ne constitue pas une solution technique adéquate.

De plus, l'utilisation de polymères électro-actifs en grande quantité pour la réalisation de films présentent un coût financier qui peut tre rédhibitoire, dans une utilisation pour la réalisation de cartes d'analyse, qui se doivent de présenter un prix de revient le plus bas possible afin de permettre une utilisation à grande échelle.

Au regard de cet état de la technique, l'objectif essentiel de la présente invention est de proposer un vanne, et plus particulièrement une microvanne, susceptible d'tre utilisée dans un microdispositif du type carte d'analyse, aussi bien à la surface de la carte qu'au sein d'un canal, formé à l'intérieur de celle-ci.

Un autre objectif essentiel de la présente invention, est de proposer une vanne qui peut tre mise en oeuvre un grand nombre de fois.

Un autre objectif de la présente invention, est de proposer une vanne performante et fiable.

Un autre objectif de la présente invention est de proposer une vanne qui, tout en étant basée sur l'utilisation de polymères électro-actifs, présente un coût de revient réduit.

Ces objectifs parmi d'autres sont atteints par la présente invention qui concerne une vanne fluidique à commande électrique séparant deux espaces volumiques, qui comporte : > au moins une membrane microporcusc, dont la surface est au moins partiellement recouverte d'au moins un polymère électro-actif, essentiellement disposé au sein des pores de ladite membrane microporeuse, de sorte que, lorsque ledit polymère se trouve dans un état d'oxydoréduction déterminé, il obture lesdits pores, et

une source électrique, destinée à permettre le passage de ladite vanne, de l'état fermé à l'état ouvert et inversement, par changement d'état d'oxydoréduction du polymère électro-ac « « tif.

Par surface, on entend la surface développée de la membrane.

Par état d'oxydoréduction déterminé, on entend que le polymère, lorsqu'il obture les pores, se trouve soit à l'état oxydé, soit à l'état réduit et ce, en fonction du type de polymère utilisé.

De façon remarquable, la membrane microporeuse selon l'invention comporte des pores sensiblement circulaires et de diamètre sensiblement constant.

Préférentiellement, la source électrique comporte au moins une électrode et au moins une contre-électrode. De plus, l'électrode est constituée par la membrane microporeuse.

Selon un premier mode de réalisation de la vanne selon l'invention, la membrane microporeuse est en matériau non conducteur.

De façon préférentielle, le matériau non conducteur est un polymère pris dans le groupe comprenant : les polycarbonates (PC), les polyamides (PA), le polyéthylène téréphtalate (PET), le polytétrafluoroéthylène (PTFE) ouTéflon0 et leurs dérivés.

Un polyamide peut par exemple tre le polyamide 6.6 ou nylon.

Une variante de ce premier mode de réalisation consiste dans un matériau non conducteur, qui est un polymère pris dans le groupe comprenant : les esters de cellulose, les nitrates de cellulose et leurs mélanges.

Avantageusement, cette membrane comporte en outre au moins une couche externe métallique.

Plus avantageusement encore, la membrane comporte également au moins une couche polymérique intermédiaire, de laquelle est solidaire la couche externe métallique.

Selon une second mode de réalisation de la vanne selon l'invention, la membrane microporeuse est en matériau conducteur.

De façon préférentielle, le matériau conducteur est un métal pris dans le groupe comprenant : l'or, le platine, le palladium ou tout autre matériau équivalent bien connu de l'homme du métier

Selon une autre caractéristique remarquable de l'invention, le polymère électro- actif est un polymère conjugué pris dans le groupe comprenant la polyaniline, le polypyrrole, le polythiophène, le polyparaphénylvinylène, le poly- (p-pyridylvinylène) et leurs dérivés.

Selon une autre caractéristique remarquable de l'invention,, le diamètre des pores est compris entre 0,1 et 5 microns (pm), prefcrentiellement entre 0,2 et 1 pm.

Selon une autre caractéristique remarquable de l'invention, la membrane microporeuse présente une épaisseur comprise entre 10 um et 1 mm, préférentiellement entre 10 et 30 llm.

Un autre objet de l'invention concerne un microdispositif qui comporte au moins une vanne selon l'invention.

De façon préférentielle, ce microdispositif est un microdispositif fluidique du type carte d'analyse.

Un autre objet de la présente invention concerne un procédé de réalisation d'une vanne conformément à l'invention. Ce procédé comprend avantageusement les étapes suivantes : a) placer une membrane microporeuse dans une solution électrolytique comportant au moins un monomère, b) induire un courant électrochimique dans ladite solution électrolytique, c) fixer le monomère sur la membrane microporeuse, et notamment dans les pores de ladite membrane, d) entraîner la polymérisation radiale du monomère dans les pores de ladite membrane et e) arrter la polymérisation par arrt du courant électrochimique, lorsque les polymères atteignent le centre des pores, de sorte que lesdits polymères bouchent les pores sans se chevaucher.

Conformément à une variante applicable lorsque ladite membrane est en matériau non conducteur, le procédé comprend une étape préalable de métallisation de la membrane microporeuse, ladite étape de métallisation comportant les sous-étapes suivantes : a') placer une membrane microporeuse dans une solution de monomère, b') fixer le monomère sur la membrane microporeuse, c') entraîner la polymérisation du monomère sur toute h surface de la membrane, de façon à obtenir une couche de polymère, d') placer la membrane ainsi obtenue dans une solution comportant au moins un sel métallique, et e') entraîner l'électrodéposition du métal sur la couche de polymère par réaction d'oxydoréduction, de sorte que la membrane microporeuse soit recouverte d'un film métallique.

Selon une caractéristique remarquable, le monomère utilisé dans l'étape a') est pris dans le groupe comprenant : le pyrrole, le thiophène et leurs dérivés.

Selon une autre caractéristique remarquable le sel métallique utilisé dans l'étape d') est pris dans le groupe comprenant : le cyanure d'or, le chlorure d'or ou tout composé équivalent.

La présente invention et les avantages qu'elle présente seront mieux compris à la lumière de la description détaillée qui suit, faite en référence aux dessins dans lesquels : La figure 1 représente une vue en coupe transversale d'un dispositif pour la réalisation d'une vanne selon l'invention.

La figure 2 représente une vue photographique de dessus de la membrane microporeusc de la vanne selon l'invention, avant polymérisation.

La figure 3 représente une vue photographique de dessus de la membrane microporeuse de la vanne selon l'invention, au cours de la polymérisation à un stade précoce où le monomère recouvre la surface de la membrane.

La figure 4 représente une vue photographique de dessus de la membrane microporeuse de la vanne selon l'invention, au cours de la polymérisation à un stade avancé où le polymère bouche partiellement les pores de la membrane.

La figure 5 représente une vue photographique de dessus de la membrane microporeuse de la vanne selon l'invention, après la polymérisation, lorsque le polymère bouche complètement les pores de la membrane, c'est-à-dire quand la vanne est à l'état fermé.

La figure 6 représente une vue photographique de dessus de la membrane microporeuse de la vanne selon l'invention, lorsque le polymère est à l'état rétracté, c'est- à-dire lorsque la vanne est à l'état ouvert.

La figure 7 représente une vue photographique de dessus de la membrane microporeuse de la vanne selon l'invention, lorsque la vanne est à nouveau à l'état fermé.

Afin de réaliser la vanne selon l'invention, on utilise un dispositif tel que représenté à la figure 1. Ce dispositif 10 se compose d'un support plan 12 en matériau polymère. Un tel matériau peut tre par exemple le PolyTétraFluoroEthylène (PTFE) ou tout matériau aux propriétés équivalentes. Ce support présente une épaisseur d'environ 3 millimètres. Il présente un trou traversant 14, réalisé par perçage. Ce trou présente une section transversale préférentiellement circulaire. Toutefois, la section transversale pourrait tre de tout autre profil. Le diamètre du trou traversant est de 3 mm. Toutefois, il peut tre compris entre 20 um et 5 mm. Une membrane microporeuse 16 est solidarisée au support sur sa face inférieure, de sorte qu'elle couvre l'extrémité inférieure du trou traversant 14. Cette solidarisation se fait au moyen de dépôts 17 et 18 d'un matériau collant tel qu'une résine silicone RHODIA Rliodorsil0 CAF 4. D'autres matériaux équivalents peuvent tre utilisés pour solidariser la membrane microporeuse 16 au support 12.

Selon un premier mode de réalisation, la membrane microporeuse 16 est constituée par une grille conductrice métallique. Ainsi, cette grille peut tre en or. Cette grille se compose de fils de section transversale sensiblement circulaire de diamètre sensiblement égal à 5 microns (lem). La distance de maillage est avantageusement de 11 m. Cette grille est représentée en vue photographique de dessus sur la figure 2.

Selon ce premier mode de réalisation qui n'est nullement limitatif de l'invention, la grille 16 présente une connexion électrique, constituée par un fil conducteur 20 relié électriquement à ladite grille au moyen d'un dépôt de laque d'argent 22. Selon ce mode de réalisation, le fil de connexion 20 traverse ledit support 12 par l'intermédiaire d'un second

trou traversant 24 aménagé dans le support 12, mais de section transversale plus réduite.

Comme on peut le constater sur la figure 1, le dépôt de résine 18 a également pour rôle d'isoler la connexion électrique réalisée par le dépôt 22 de laque d'argent. Grâce à cette connexion électrique, la grille 16 joue le rôle d'électrode.

Un deuxième fil conducteur 26 est disposé sur la face supérieure du support 12 et est connecté à une contre-électrode de platine 28 disposée en aplomb de la grille 16 et préférentiellement centrée par rapport à la grille 16.

Selon une variante avantageuse de l'invention non représentée, le dispositif peut comporter deux contre-électrodes. Selon cette variante, la première contre-électrode est placée de la mme façon que dans le mode de réalisation décrit supra. Quant à la deuxième contre-électrode, elle est préférentiellement placée sous la grille 16, sensiblement de façon symétrique par rapport à la première contre-électrode. Une telle variante peut tre mise en oeuvre pour améliorer le dépôt de monomère sur la membrane microporeuse et donc obtenir une polymérisation de meilleure qualité.

Afin de réaliser la fonctionnalisation de la membrane microporeuse par polymérisation, le dispositif est ensuite plongé dans une cuve électrochimique (non représentée). L'électrode constituée par la grille 16 et la contre-électrode 28 sont reliées à un générateur de tension. La cuve électrochimique comporte une électrode de référence.

Cette électrode de référence peut tre par exemple du type Ag/AgCl.

La cuve contient une solution électrochimique chargé en monomère, qui peut tre le méthyl-3 thiophène, le pyrrole ou un de leurs dérivés, dans un solvant qui peut tre l'acétonitrile ou tout solvant équivalent bien connu de l'homme du métier.

Cette solution électrolytique comporte en outre un sel électrolytique, qui peut tre du paranaphtalèncsulfonatc de lithium, du paratoluènesulfonate de lithium, du LiCF3SO3 également dilué dans le solvant. De façon tout à fait avantageuse, l'anion du sel électrolytique présente un encombrement stérique important. En effet, lors de la polymérisation, l'anion issu du sel électrolytique se lie avec le polymère de sorte que la taille du polymère et l'encombrement de ce dernier est d'autant plus important que l'encombrement de l'anion est lui-mme important.

Un exemple de solution électrolytique peut tre par exemple une solution d'acétonitrile comportant 5. 10-1 mole/1 de méthyl-3 thiophène et 2. 10-1 mole/1 de LiCF3SO3.

La cuve électrochimique est mise sous tension. Le potentiel appliqué peut tre constant. Toutefois, il est avantageux d'appliquer une voltamétrie cyclique. Ainsi, le potentiel appliqué peut varier entre les potentiels de-0,3 V/Ag/AgCl et 1,6 V/Ag/AgCl, dans le cas de la solution électrolytique décrite ci-dessus.

L'ensemble du dispositif est placé sous stéréoscope afin de suivre l'évolution de la polymérisation.

Comme on peut le voir sur la figure 2 et comme décrit précédemment, la grille d'or utilisée dans le dispositif est à l'origine vierge de tout matériau polymère.

Une fois la cuve mise sous tension, les monomères contenus dans la solution électrolytique se déposent sur les fils de la grille, qui constitue l'électrode. Une vue à ce stade de la fonctionnalisation est représentée sur la figure 3.

Une fois la grille couverte de monomère, la croissance du polymère démarre dans les pores de la grille. Cette polymérisation se fait de façon radiale. C'est-à-dire que le polymère croît sous forme de filaments qui convergent depuis la périphérie des pores vers le centre de ces derniers.

Sur la figure 4, on peut observer la grille à un stade intermédiaire de la polymérisation. Les filaments ont partiellement bouché les pores. Seule la zone centrale des pores est encore libre.

La polymérisation se poursuit jusqu'à ce que les filaments de polymère se rejoignent au centre des pores. A ce stade, la polymérisation est interrompue par arrt du générateur de tension. L'arrt de la polymérisation est un moment crucial. En effet, il doit intervenir lorsque le polymère a entièrement bouché les pores de la grille, d'une façon suffisamment importante pour cette couche de polymère présente une certaine étanchéité.

Par contre, elle doit tre arrtée avant que les filaments de polymère ne se chevauchent, voire ne s'entremlent ; ce qui pourrait remettre en cause le bon fonctionnement de la vanne et notamment son ouverture.

Par ailleurs, il est essentiel que tous les pores de la membrane microporeuse soient de la mme dimension et ce, afin de s'assurer que la polymérisation est au mme d'avancement, quel que soit le pore.

La figure 5 montre la grille une fois la polymérisation arrtée. On peut observer que les pores sont entièrement bouchés.

Un moyen permettant de suspendre la polymérisation au moment opportun consiste à déterminer préalablement la charge électrique nécessaire pour effectuer la polymérisation et ce, à une intensité de courant donnée. Une fois cette charge électrique fournie, la générateur de tension est arrté.

Selon un second mode de réalisation de la vanne selon l'invention, la membrane microporeuse 16 n'est pas une grille conductrice métallique, mais une membrane microporeuse non conductrice, par exemple en matériau polymère. Une telle membrane peut ainsi tre en polycarbonate du type NJCLEPORE (marque déposée) fabriquée par WHATMANX ou ISOPORE (marque déposée) fabriquée par MLLIPORE. L'utilisation de telles membranes est particulièrement adaptée pour la réalisation de la vanne selon l'invention, dans la mesure où la taille des pores est constante d'un pore à l'autre.

De façon préférentielle, les membranes microporeuses utilisées ont des pores dont la taille varie entre 0,1 à 5 pLm.

Pour recouvrir la membrane d'un polymère électroactif, il est nécessaire de rendre cette dernière conductrice. De façon préférentielle, la membrane microporeuse est rendue conductrice par un procédé de métallisation.

Ce procédé consiste, dans une premier temps, à placer la membrane microporeuse dans une solution d'acétonitrile anhydre contenant une concentration de l'ordre de 5. 10-3 moles/1 de pyrrole, préalablement purifié. Cette opération conduit à l'adsorption de monomère pyrrole, en couche très mince, sur toute la surface de la membrane (y compris la surface interne des pores).

Après lavage dans une solution d'acétonitrilc, la membrane est immergée dans une solution d'acétonitrile anhydre contenant d'une part une concentration de 5. 10-2 moles/1 d'un sel, tel que le naphtalènesulfonate ou le benzènesulfonate de lithium, et d'autre part une concentration de l'ordre de 5. 10-4 moles/1 de chlorure ferrique Fez13. Cette opération conduit à la polymérisation par voie chimique de la couche de pyrrole, en un film de polypynole conducteur.

La prise de contact électrique sur cette membrane est réalisée par : dépôt sur un coin (environ 1 c) de la membrane d'une mince couche d'une solution colloïdale d'argent, > séchage de la couche d'argent, sur laquelle on prend un contact (pince crocodile ou autre, utilisée en électrochimie).

La membrane est en suite immergée dans une solution électrolytique adaptée au dépôt électrochimique d'un film d'or (tel que cyanure d'or 2g/1, cyanure de potassium 16 g/1, hydrogénophosphate disodique 4 g/1.).

Un dépôt cathodique d'un film d'or, dont l'épaisseur est contrôlée par la charge coulombique appliquée, est ensuite réalisé. De façon préférentielle, ce dépôt présente une épaisseur de 40 ou 50 nm.

La membrane ainsi obtenue est ensuite mise en oeuvre dans un dispositif similaire à celui décrit sur la figure 1, et fonctionnalisée selon le mme procédé.

La fonctionnement de la membrane microporeuse comme vanne est basée sur le changement d'état d'oxydoréduction du polymère lectroactif recouvrant les pores de la membrane. En effet, lorsque la vanne est fermée, c'est-à-dire lorsque le polymère recouvre les pores de la membrane, tel que montré sur la figure 5, ce dernier se trouve à l'état oxydé. Dans cet état, l'anion du sel électrolytique est intercalé dans le polymère, entraînant une augmentation du diamètre des fibres polymériques.

L'ouverture de la vanne se fait par changement d'état d'oxydoréduction du polymère, à savoir de l'état oxydé à l'état réduit.

Pour ce faire, le dispositif est placé dans une cuve électrochimique en présence d'une solution électrolytique comportant un solvant, tel que l'acétonihile, et un sel d'électrolyte utilisé pour la fonctionnalisation de la membrane microporeuse, mais en absence de monomères. Ce sel d'électrolyte est préférentiellement identique à celui utilisé dans le procédé de fonctionnalisation de la vanne par polymérisation. Toutefois, à titre de variante, il est possible d'utiliser d'autres solutions électrolytiques telles qu'un solution de NaCl dans l'eau. Le sel électrolytique est contenu dans la solution a une concentration comprise entre 10-1 et 5. 10-1 moles/l.

Afin d'engendrer le changement d'oxydoréduction du polymère, une tension est appliquée aux bornes de la cuve électrochimique. La valeur de cette tension varie de part

et d'autre du potentiel d'oxydoréduction du polymère utilisé. De façon préférentielle, la tension appliquée varie entre-5 et +5 volts, selon que l'on veut oxyder ou réduire le polymère.

En l'espèce, le polymère étant à l'état oxydé ou dopé, une tension négative de l'ordre de-5 volts est appliquée afin d'induire sa réduction.

Lorsque le polymère est à l'état réduit ou neutre, l'anion du sel électrolytique intercalé dans le polymère est expulsé dans le solvant, entraînant une diminution du volume des fibres de polymères d'un facteur 4, de sorte que celles-ci ne sont plus suffisamment volumineuses pour boucher les pores de la membrane microporeuse, comme on peut l'observer sur la figure 6. Il s'ensuit que la vanne se retrouve en position ouverte, autorisant le passage de fluide à travers la membrane, par les pores.

De façon similaire, la fermeture de la vanne peut tre réalisée en appliquant une tension positive de l'ordre de +5 volts dans la cuve électrochimique, de sorte qu'on induit à nouveau l'oxydation du polymère et par conséquent le dopage de ce dernier par l'anion du sel électrochimique. La vanne se retrouve donc à nouveau à l'état fermé, tel que le montre la figure 7.

Afin d'améliorer les performances d'ouverture et de fermeture de la vanne selon l'invention, les travaux de la demanderesse ont permis de constater qu'il pouvait tre avantageux, lors de la fonctionnalisation de la vanne par polymérisation, de faire passer le polymère successivement de l'état oxydé à l'état réduit et ce, afin d'habituer le polymère à passer de l'état dopé à l'état non-dopé. Ce procédé permet d'améliorer de façon sensible la vitesse de dopage et de"dédopage"et par conséquence, la vitesse de fermeture et d'ouverture de la vanne.

Ainsi, la vanne selon l'invention peut préférentiellement présenter des temps d'ouverture et de fermeture compris entre 1 et 100 millisecondes, en fonction du diamètre des pores de la membrane microporeuse, qui varie de façon avantageuse entre 0,2 et 1 um.

La vanne selon l'invention peut avantageusement tre intégrée dans un microdispositif fluidique du type carte d'analyse. Une telle carte d'analyse est une

combinaison sur un mme support de quelques centimètres carré (cm2) des fonctions de gestion des fluides (micro-fluidique), de réaction chimique et/ou biochimique, de séparation des espèces présentes dans le fluide et de détection de ces espèces. Ces systèmes peuvent permettre d'assurer de façon automatique et autonome toutes les fonctions de toute la chaîne d'analyse chimique et/ou biochimique classique en ne manipulant que de très faibles quantités de réactifs, comprises entre quelques nanolitres et quelques microlitres. La vanne selon l'invention, peut avantageusement tre positionnée à la surface de la carte ou au sein d'un microcanal.

La vanne selon l'invention peut tre fabriquée ex-situ, selon par exemple un procédé en continu. Ainsi, la membrane microporeuse peut tre avantageusement conditionnée en large bandes, stockées en rouleau. Le procédé de fonctionnalisation de la membrane microporeuse par polymérisation peut alors tre réalisé en continu, selon une chaîne de fabrication comportant une cuve électrochimique dans laquelle se trouve la solution électrolytique avec le monomère, la bande de membrane plongeant par section, dans la cuve durant un temps nécessaire au dépôt du monomère sur la membrane et à sa polymérisation. Après séchage, le membrane peut alors tre reconditionnée sous forme de rouleau prt à l'usage. Lors de son utilisation, une étape préalable de mouillage dans un solvant est nécessaire.

Si la membrane est constituée par un matériau non conducteur, il peut tre avantageusement prévu de compléter le procédé de fonctionnalisation en continu par les étapes préalables nécessaires à la métallisation de la membrane. Ainsi, la chaîne de fabrication peut comprendre, en amont, une première cuve électrochimique comportant une solution électrolytique, avec le monomère, dans laquelle a lieu la fixation du monomère sur la membrane. La membrane est alors plongée dans une deuxième cuve comportant l'agent chimique de polymérisation (FcCh). La chaîne comporte une troisième cuve avec une solution métallique, dans laquelle est plongée la membrane par section, pour réaliser sa métallisation. La membrane ainsi métallisée peut alors suivre le processus de fonctionnalisation par polymérisation tel que décrit ci-dessus.

Un procédé de fabrication de la membrane tel que décrit supra peut tre par exemple équivalent à celui décrit dans le brevet EP-B-0 142 089.

Une membrane ainsi conditionnée peut alors tre utilisée extemporanément et intégrée dans un microdispositif fluidique, tel que décrit ci-dessus. Pour ce faire, la bande de membrane obtenue selon le procédé décrit ci-dessus, peut avantageusement tre découpée pour tre placée, soit en surface du microdispositif, soit au sein d'un canal ; en conséquence de quoi, la taille et la forme des découpes sont complètement variables.